一个苦于房贷压力的男人崔民国（陈奕迅饰），在好友调香大师Tony（庾澄庆饰）的力荐下，进入香水公司担职女总裁（刘若英饰）的助理，为了家庭的幸福指数，在高薪诱惑之下，崔民国不得已隐瞒自己的婚姻状况进入公司，偏不巧还是老婆张静宜（白冰饰）的那一家。
　　崔民国小心翼翼地开始他办公室菜鸟的工涯，一面要应付难缠的上司，一面要欺瞒心爱的老婆，同时还要对抗来自同事的排挤，乌龙百出，苦不堪言。幸而敏锐的嗅觉天赋让崔民国在工作中逐渐得心应手，获得了久违的成就感。
　　关系到公司存亡的大客户山本（白龙饰）莅临公司，全公司上下处于一片恐慌之中，崔民国不经意间力挽狂澜，令上司Mandy对他刮目相看，两人的关系悄然发生了一些变化，也引起了张静宜的猜忌。在闺蜜情感作家如小果（秦岚饰）的指导下， 张静宜深入虎穴来到公司并发现了崔民国隐婚一事。迫于生活的压力，静宜同意配合隐婚，两人的关系由明转暗，开始了一场爱情无间道。
　　情人节，崔民国被上司Mandy扣留，在酒精的作用下，崔民国斗胆对Mandy大骂，Mandy开始反省自己的过于苛刻，给崔民国升职加薪。这让张静宜再起疑心。在一次电梯意外中，Mandy在张静宜面前流露对崔民国的依赖，令两人的婚姻再度遭受考验。
　　另一边，Mandy带着崔民国来到福建出差，偶遇大明星阿伦（林依轮饰），原来阿伦是她隐婚多年的前夫。郁郁的两人在酒精催化下，差点擦枪走火，关键时刻崔民国想到了妻子，吐露自己隐婚的事实。
　　Mandy离开了，崔民国带着对妻子的愧疚独自回到了北京，买了一颗张静宜想要了很多年的钻戒，而张静宜在崔民国掏出钻戒的那一刻，根据如小果说的"男人突然对你好是心怀鬼胎"的定论断定了崔民国背叛了自己，提出了离婚。
　　一年之后，崔民国当上了调香师，他调制出的一款香水大卖，香水的巨幅广告上写着：结婚吧，它是爱情的解药…… 而广告之下，是两张熟悉温暖的笑脸……